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小骚货 《好意思国化学会志》增选封面:物资学院黄焕明课题组改动达成氰基官能团的移动重排

小骚货 《好意思国化学会志》增选封面:物资学院黄焕明课题组改动达成氰基官能团的移动重排

开脱基反映是复杂药物分子与高性能材料合成的核神思谋之一,其中重排反映可带来分子内官能团的精准移动,达成分子构象的精妙调控,改变主见分子的性质。不停探索新式、高效且具备雅致袭取性的开脱基重排反映体系,从而构建得志特定需求的功能性分子,是化学家们亟需攻克的重要课题。双π-甲烷重排反映(Zimmerman重排反映)是一类经典的开脱基重排反映小骚货,是自然产升天学与药物合成范围的重要用具。可是由于过渡态能垒过高级原因,极易转化的氰基官能团难以参与到这一反映中。

为责罚这一问题,上海科技大学物资科学与时代学院黄焕明课题组贪图并达成了一类全新的双π-乙烷重排反映,达成了氰基官能团的移动重排,补充和拓展了经典Zimmerman重排反映表面与应用。干系限度近期发表于国外学术期刊《好意思国化学会志》(Journal of the American Chemical Society,JACS),并被选为增选封面Supplementary Cover。

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研究东谈主员通过感性贪图,玄机地哄骗五元环过渡态手脚重要设施。如下图所示,带氰基官能团的烯烃不错在可见光条目下通过能量转化流程生成双开脱基中间体I;中间体I通过5-exo-dig环化青年景亚胺开脱基II,然后资历β-裂解取得双开脱基中间体III;中间体III通过分子内开脱基偶联反映造成三元环结构,从而在可见光条目下通过能量转化达成了氰基官能团的移动。这种重排反映具有雅致且庸俗的官能团耐受性,包含复杂药物和自然产品养殖物在内的多种底物王人能进行该反映。

 

双π-乙烷重排反映

该步调达成了在能量转化催化剂介导的氰基移动反映,初度收效拓展了双π-甲烷重排反映,改动性地初度提议双π-乙烷重排反映这一主见,为功能性分子的合成提供了新念念路,有望在学术界和工业界取得施行和应用。

上海科技大学物资学院博士后郑雨为论文的第一作家,助理教师黄焕明为惟一通信作家,上海科技大学为惟一完成单元。

著述标题:Di-π-ethane Rearrangement of Cyano Groups via Energy-Transfer Catalysis

著述纠合:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.4c04370小骚货



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